羥基檸檬酸(Hydroxycitric acid,HCA),是存在于某些藤黃屬(Garcinia)植物果實外殼的主要有機酸。1965年,Lewis和Neelakantan通過化學和光譜方法,從G.cambogia果實外殼中分離得到了其主要有機酸—(-)-HCA。大量研究發(fā)現(xiàn),(-)-HCA在抑制脂肪酸和脂肪合成、抑制食欲和降低體重方面具有良好功效。
羥基檸檬酸主要存在于盛產(chǎn)于印度次大陸和斯里蘭卡西部的藤黃屬植物Garcinza cambogia、Garcznza zndica和Garcinia at-roviridis的果實外殼中。這些植物的果實外殼,通常被用來代替羅望子或檸檬作為咖喱的調(diào)味品。在馬來西亞,其未成熟果實的外殼,曬干后可代替羅望子用作咖喱的酸味調(diào)味品,以及用于魚的調(diào)味。
1、由藤黃(Garcinia)果實中提取羥基檸檬酸
商品藤黃提取物一般都是其金屬鹽形式,其制備過程分為2個部分:
①由藤黃果實中提取(-)-HCAo可采用提取溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇等。
②將(-)-HCA轉(zhuǎn)化為化學性質(zhì)更穩(wěn)定的鹽,如KHCA<羥基檸檬酸鉀)、CaHCA(羥基檸檬酸鈣)等。
若需進一步分析,可將(-)-HCA的金屬鹽水溶液,通過陽離子交換樹脂,即可很容易地得到游離(-)-HCA。
1965年,Lewis和Neelakantan從G.cambogia果實的干燥外殼中,分離出了大量(-)-HCAo具體方法是:高壓10 lb/in^2下,以3倍體積的水煮原料15 min提取液濃縮,以乙醇沉淀去除蛋白質(zhì)后,以氫氧化鉀中和,得到深色黏稠液體。傾出上層清液,下層油狀液體先以60%乙醇洗滌數(shù)次,再以無水乙醇洗滌,干燥得到吸濕性淡黃色KHCA粉末。將KHCA水溶液經(jīng)陽離子交換樹脂(Zeocarb 215),即復原為酸。濃縮、干燥得到(-)-HCA粗制品。最后,再次提取、重結(jié)晶,得到針狀(-)-HCA內(nèi)酯小晶體。
1969年,Lewis報道了以丙酮從G.cambogia中提?。?)-HCA的另一種方法。在1 kg的G.cambogia果實中加入1500ml丙酮,提取過濾后,濾出提取液。同樣方法,將G.cambogia濾渣重復提取一次。混合2次提取液,蒸餾去除丙酮。在黏稠殘留物中加入II。水,于45~50℃下萃取一段時間。過濾,去除濾渣,得到微紅色水提取液。于80~90℃下經(jīng)活性炭脫色后,濃縮得到稠厚的糖漿狀液體。引入HCA內(nèi)酯小晶體,過濾,得到HCA內(nèi)酯。加入3L乙醚再次提取,以無水硫酸鈉去除水分。最后,除去乙醚,得到約150 g白色HCA內(nèi)酯。
1996年,Moffett等人提出了一種以水提取(-)-HCA的方法。水提取液先經(jīng)陰離子交換樹脂吸附(-)HCA.再以氫氧化鈉或氫氧化鉀洗脫。最后,經(jīng)陽離子交換樹脂,得到游離酸。
1998年,Majeed報道了由Garclnla制備(-)-HCA鉀鹽的方法。其方法是,以烷基醇從Garcinia果實中提取出(-)-HCA后,經(jīng)氫氧化鉀處理,回流形成(-)-HCA鉀鹽沉淀。據(jù)報道,K是細胞質(zhì)中的一種主要離子,它能很容易地穿過細胞膜進入細胞內(nèi)。細胞膜對K的滲透性,比Na高100倍,比氯化物高25.倍。KHCA溶于水,不易吸濕,而易被胃腸道吸收。(-)-HCA可通過KHCA的形式進入細胞內(nèi),并在其中發(fā)揮其生理功效。
在500 kg藤黃果實中加人1500 L甲醇,在一定溫度下回流提取3h。過濾,濾出提取液。藤黃果實濾渣,以同樣方法再重復回流提取2次。將三次提取液充分混合均勻后,以KOH的甲醇溶液調(diào)節(jié)pH 10,回流3h,恒定pH 10,使KHCA充分沉淀下來。
|